还原性酸和氧化性酸:揭秘酸的种类与特性


实验室经常使用锌粒与稀硫酸来产生氢气,这是基于以下的化学反应:

Zn + H2SO4(稀) = ZnSO4 + H2↑

如果我们尝试使用锌粒与浓硫酸反应,却无法得到氢气。相反,会发生其他的化学反应,例如:

Zn + 2H2SO4(浓) = ZnSO4 + SO2↑ + 2H2O

以及

3Zn + 4H2SO4(浓) = 3ZnSO4 + S↓ + 4H2O

4Zn + 5H2SO4(浓) = 4ZnSO4 + H2S↑ + 4H2O

在加热条件下,锌与浓硫酸反应时,主要产生的是SO2,但也会有单质硫和硫化氢生成。

显然,锌与稀硫酸的反应是一种置换反应,氧化还原反应发生在锌原子和氢离子之间。而与浓硫酸的反应则涉及到硫酸分子的中心原子S+6。这就引发了一个问题:同样是硫酸,为什么稀硫酸中的硫元素没有氧化性,而浓硫酸中的硫元素却具有氧化性呢?为了解答这个问题,我们需要首先关注硫酸分子的状态。

硫酸是一种强电解质,当溶于水时,它可以认为是完全电离的:

H2SO4 = 2H+ + SO42-

在稀硫酸中,硫酸以离子状态存在。浓硫酸的电离程度较低,大部分以H2SO4分子状态存在。我们讨论的关键是SO42-和H2SO4分子的氧化性如何。

从结构上看,SO42-和H2SO4分子的结构是不同的:SO42-是对称的正四面体结构,而H2SO4则是不对称的分子。这种结构上的差异导致了它们在性质上的不同。

具体来说,在硫酸分子中,由于H+很小并且具有强烈的极化作用(可以使O2-变形),它可以钻进O2-的电子云中,中和部分负电荷,从而减弱O2-与中心原子S+6的结合力。当硫酸分子中的两个氢离子分别钻进两个O2-时,会使SO42-的结构变得不对称,稳定性被。硫酸分子中的S+6很容易接受外来的电子而被还原,这就是浓硫酸具有氧化性的原因。

在稀硫酸中,由于几乎完全电离,SO42-形成稳定的水合离子,且其结构对称,因此没有O2-离子,也就没有氧化性。同样地,其含氧酸盐在水溶液中电离出来的酸根也没有氧化性,这也是因为酸根具有对称性的缘故。稀硫酸与金属反应时表现出的氧化性,是由于金属与稀硫酸电离出来的氢离子反应造成的。稀硫酸的氧化作用是一般酸类共有的性质。

由于浓硫酸和稀硫酸的氧化性不同,在解题时,如果文字叙述中没有明确指出是“稀”还是“浓”,我们需要在方程式中加以标注,以便区分。